一氧化氮(NO)分子被美国《科学》杂志命名为1992年明星分子。在无机化学和生物无机化学中,NO是已得到深入研究的分子之一。
(1)写出基态的价电子组态,并回答下列问题:
(a)N原子和O原子间形成什么形式的化学键?
(b)键级多少?
(c)按原子共价半径估算N-O间的键长,并和实验测定值115pm比较。
(d)分子第一电离能比N2是高还是低?说明原因。比O2又如何?
(e)NO+键级是多少?估计其键长。
(D)NO+的伸缩振动波数比NO是大还是小?估计其数值.
(2)若忽略电子的轨道运动对磁矩的贡献,计算NO分子的磁矩。
(3)已知NO红外光谱的两个谱带的波数分别为1876.2cm-1和3724.6cm-1,计算第三泛音带的波数。
(4)NO紫外光电子能谱(HeⅡ线,40.8eV)的一部分示于图C.7.1中,图中的谱带对应于2轨道。试解释此能谐分裂为两个谱带(分别对应于3Ⅱ和1Ⅱ态)的原因,并估算从2轨道击出的光电子的最大动能。
(5)在腌肉时加入NaNO2,产生NO,NO与从蛋白质中解离出来的硫和铁结合生成[Fe4S3(NO)7]-,该离子有抑菌、防腐作用。X射线结构分析表明该离子的结构如图C.7.2所示,请指明该离子所属点群。
下列说法是否正确?为什么?举例说明.
(1)两个单键就组成一个双键.
(2)非极性分子中只有非极性键.
(3)极性分子中的化学键都有极性.
(4)有共价键的化合物都不可能形成离子晶体.
(5)全由共价键结合的物质只能形成分子晶体.
(6)分子量越大,分子间力越大.
(7)极性分子之间的作用力就是取向力.
(8)色散力仅存在于非极性分子之问.
(9)碘化氢的分子间力比碘化氢大,故碘化氢没有溴化氢稳定.
(10)氢键是一种特殊的分子间力,仅存在于分子之间.
推理判断:
(1)将白色固体化合物(A)加热,生成(B)和(C)。白色固体(B)可以溶于稀盐酸生成(D)的溶液,再向其中滴加适量氢氧化钠生成白色沉淀(E),氢氧化钠过量时沉淀消失。(C)是(F)的酸酐,浓酸(F)与单质硫作用生成有刺激性气味的气体化合物(G)和水,稀酸(F)与金属锌作用生成化合物(A)。
试给出(A),(B),(C),(D),(E),(F)和(G)的化学式,并完成各步的化学反应方程式。
(2)向化合物(A)的水溶液中,通入硫化氢气体,生成黑色沉淀(B),(B)经过过氧化氢处理转化成(C)。离心分离后将白色沉淀物(C)加热分解,得到(D)和(E)。(D)与氧化钡反应生成白色固体(F),(F)不溶于水,也不溶于稀硝酸。(E)与稀硝酸反应又生成(A)。(A)受热分解得黄色固体化合物(E),
试给出(A),(B),(C),(D),(E)和(F)的化学式,并完成各步的化学反应方程式。
(3)向化合物(A)的水溶液中,滴加一种钠盐(B)的溶液,先生成白色沉淀(C),(B)的溶液过量时沉淀消失生成(D),继续加入少许盐酸,产生有刺激性气味的气体(E)和黑色沉淀(F),同时体系呈乳白色浑浊状,表示有单质(G)生成。离心分离后固体物质(F)和(C)一同与过量稀硝酸共热,形成的溶液比(A)的溶液多出一种离子(H),因此可以与氯化钡反应生成白色沉淀(I);向清液中加入氯化钡溶液,亦有(I)生成,(I)不溶于稀硝酸。白色沉淀(C)不稳定,与水共存时有(F)和(H)生成。
试给出(A),(B),(C),(D),(E),(F),(G),(H)和(I)的化学式,并完成各步的化学反应方程式。